فهرست مقالات transition state

• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  1 - Theoretical Study of Addition Reaction of Carbene and Zigzag Single-walled Carbon Nanotube
  Saeid Abedini Khoramie Shahram Moradi Somayeh Miryousefi Samira Eftekharjoo
  The reaction mechanism between (H2C) and (7, 0), zigzag single-walled carbon nanotubes(ZSWCNTs) on two different orientation of C-C have been studied by semi empirical AM!method. The activation barriers of (H2C) adding to (7, 0) ZSWCNT are computed and compared.The effe چکیده کامل

  The reaction mechanism between (H2C) and (7, 0), zigzag single-walled carbon nanotubes(ZSWCNTs) on two different orientation of C-C have been studied by semi empirical AM!method. The activation barriers of (H2C) adding to (7, 0) ZSWCNT are computed and compared.The effects of diameters of zigzag SWCNT on their binding energies were studied پرونده مقاله
• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  2 - Use of semi empirical method for determination of the activation energy of thermal decomposition of vinyl ethers
  Behnaz Shahrokh Garnik Sargsyan
  In this research, a semi empirical approach has been suggested for calculating the activation energyof unimolecular thermal decomposition of vinyl ethers yielding saturated products. The calculationprocedure is based on the use of molecular mechanics (MM) methods. These چکیده کامل

  In this research, a semi empirical approach has been suggested for calculating the activation energyof unimolecular thermal decomposition of vinyl ethers yielding saturated products. The calculationprocedure is based on the use of molecular mechanics (MM) methods. These methods which involvethe construction of the transition state for a molecule mainly consider the formation of a “HydrogenBridge” between the alkyl and vinyl groups and also use the Lennard - Jones potential. Theactivation energy of the decay is calculated as the difference between bond energy of the Hydrogenatom jumping from the alkyl group to the vinyl group, and the strain energy of the molecule due tothe formation of the transition state (TS). A new semi empirical method for computing the activationenergy at spontaneous decay of vinyl ethyl ether (VEE), vinyl propyl ether (VPE) and vinyl butylether (VBE) molecules has been developed. It allows calculating the values of the activation energyby simple procedures. The obtained results for the decay of vinyl ethers are in good agreement withthe known experimental data in the literature. پرونده مقاله
• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  3 - ACTIVATION PARAMETERS AND RELATION OF ACTIVATION ENTROPY WITH SOLVENT POLARITY IN THERMAL REARRANGEMENT OF 7,7-DICHLORO-[a,c]- DIBENZO-[4,1,0]-BICYCLOHEPTANE
  Saeed Taghvaei-Ganjali Hassan Kabiri-Fard
  Thermal rearrangement of 7,7-dichloro-[a,c]-dibenzo-[4,1,0]-bicycloheptane (1) to 5,6-dichloro-5Hdibenzo-[a,c]-cycloheptene (2) was studied in the solid phase and in solvents with different polarities. Thefirst-order constants at various temperatures for the rearrangeme چکیده کامل

  Thermal rearrangement of 7,7-dichloro-[a,c]-dibenzo-[4,1,0]-bicycloheptane (1) to 5,6-dichloro-5Hdibenzo-[a,c]-cycloheptene (2) was studied in the solid phase and in solvents with different polarities. Thefirst-order constants at various temperatures for the rearrangement process were evaluated from theabsorption time data. The activation parameters for this rearrangement were obtained from the temperaturedependent of the rate constants. Variation of solvent polarity has no influence on Ea, but a markeddifference in ΔS# is observed. Abinitio investigation of the thermal ring-opening support the experimentaldata. Solvating of R+, X- ions in Transition State could explain the trend. پرونده مقاله
• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  4 - بررسی تئوری توتومریزاسیون 3-Amino-1H-1,2,4-Triazol-5(4H)-One با استفاده از محاسبات کوانتومی به روش DFT
  بهزاد چهکندی
  در این تحقیق بررسی توتومریزاسیون و حالت‌های گذار مولکول 3-آمینو-1H-4،2،1- تری‌آزول-5)4H (- اٌن که حاصل از انتقالات 1و3 پروتون بین اتم های اکسیژن و نیتروژن است با استفاده از محاسبات کوانتومی در سطح محاسباتیDFT-B3LYP/6-311++G(d,p)، در فاز گازی و در محیطی با حضور یک و دو م چکیده کامل

  در این تحقیق بررسی توتومریزاسیون و حالت‌های گذار مولکول 3-آمینو-1H-4،2،1- تری‌آزول-5)4H (- اٌن که حاصل از انتقالات 1و3 پروتون بین اتم های اکسیژن و نیتروژن است با استفاده از محاسبات کوانتومی در سطح محاسباتیDFT-B3LYP/6-311++G(d,p)، در فاز گازی و در محیطی با حضور یک و دو مولکول آب انجام شده است. بدین منظور ساختار بهینه توتومرهای مختلف مولکول مورد نظر بدست آمده‌اند. همچنین با استفاده از محاسبات فرکانس در سطح محاسباتی مشابه، خواص ترمودینامیکی تعادل‌های مختلف توتومری از قبیل E∆، H∆، G∆ وKeq بدست آمده‌اند. سپس با استفاده از روش‌های QST2 و QST3 حالت های گذار تعادل‌های توتومری مختلف مولکول3-آمینو-1H-4،2،1- تری‌آزول-5)4H (- اٌن و مقادیر سینتیکی و ترمودینامیکی آنها محاسبه شده‌اند. اثرات تونل‌زنی نیز بر روی سرعت واکنش‌های مربوطه بررسی شده‌اند. نتایج نشان میدهند ثابت سرعت واکنش‌های توتومری مورد بررسی نسبت به اثرات تونل‌زنی حساسیت بالایی دارند و سرعت واکنش های توتومری در حدود چهار تا پنج برابر افزایش می‌یابند. همچنین محاسبات حالت گذارنشان می دهند در غیاب مولکول‌های آب سد انرژی مقدار بالایی دارد و سرعت واکنش های توتومری عمدتاً بدون حضور کاتالیزور خیلی آهسته بوده به عبارتی انجام‌پذیر نیستند. پرونده مقاله
• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  5 - بررسی توتومریزاسیون (C-O) یکی از مشتقات فلوسیتوزین با استفاده از روش DFT
  بهزاد چهکندی
  در این تحقیق بررسی توتومریزاسیون و حالت‌های گذار 6-هیدروکسی 5-فلوئوروسیتوزین که حاصل از انتقالات 1و3 پروتون بین اتم های اکسیژن و کربن است با استفاده از محاسبات کوانتومی در سطح محاسباتیDFT-B3LYP/6-311++G(d,p)، در فاز گازی و حلال و در محیطی با حضور یک تا سه مولکول آب انجا چکیده کامل

  در این تحقیق بررسی توتومریزاسیون و حالت‌های گذار 6-هیدروکسی 5-فلوئوروسیتوزین که حاصل از انتقالات 1و3 پروتون بین اتم های اکسیژن و کربن است با استفاده از محاسبات کوانتومی در سطح محاسباتیDFT-B3LYP/6-311++G(d,p)، در فاز گازی و حلال و در محیطی با حضور یک تا سه مولکول آب انجام شده است. بدین منظور ساختار بهینه توتومرهای مختلف مولکول مورد نظر بدست آمده‌اند. همچنین با استفاده از محاسبات فرکانس در سطح محاسباتی مشابه، خواص ترمودینامیکی تعادل‌های مختلف توتومری از قبیل E∆، H∆، G∆ وKeq بدست آمده‌اند. سپس با استفاده از روش‌های QST2 و QST3 حالت های گذار تعادل‌های توتومری مختلف مولکول -هیدروکسی 5-فلوئوروسیتوزین و مقادیر سینتیکی و ترمودینامیکی آنها محاسبه شده-اند. اثرات تونل‌زنی نیز بر روی سرعت واکنش‌های مربوطه بررسی شده‌اند. نتایج نشان میدهند ثابت سرعت واکنش‌های توتومری مورد بررسی در هر دو فاز گاز و حلال نسبت به اثرات تونل‌زنی حساسیت بالایی دارند و سرعت واکنش های توتومری در حدود پنج برابر یا بیشتر افزایش می‌یابند. همچنین محاسبات حالت گذارنشان می دهند در غیاب مولکول‌های آب سد انرژی مقدار بالایی دارد و سرعت واکنش های توتومری عمدتاً بدون حضور کاتالیزور خیلی آهسته بوده به عبارتی انجام‌پذیر نیستند. پرونده مقاله
• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  6 - بررسی تئوری واکنش نوآرایی کورتیوس مولکول اُکسالیل دی آزید با استفاده از محاسبات کوانتومی در فاز گازی و حلال
  رقیه طاهریان بهزاد چهکندی احسان زاهدی
  در این تحقیق، واکنش نوآرایی کورتیوس مولکول اُکسالیل دی آزید(ODA) برای کنفورمرهای سین-سین و آنتی-آنتی در فاز گازی و حلال‌های آی و سیکلوهگزان مورد بررسی قرار گرفته است. در فاز گازی کنفورمرهای سین-سین و آنتی-آنتی ODAو حالات گذار مربوط به واکنش‌های نوآرایی آنها با استفاده ا چکیده کامل

  در این تحقیق، واکنش نوآرایی کورتیوس مولکول اُکسالیل دی آزید(ODA) برای کنفورمرهای سین-سین و آنتی-آنتی در فاز گازی و حلال‌های آی و سیکلوهگزان مورد بررسی قرار گرفته است. در فاز گازی کنفورمرهای سین-سین و آنتی-آنتی ODAو حالات گذار مربوط به واکنش‌های نوآرایی آنها با استفاده از روش تئوری تابع چگال (DFT)، در سطوح محاسباتیWB97XD ، M06-2X، B3LYP و سری پایه6-311++G(2d,d,p) و روشCBS-QB3 بهینه شده‌اند و در حلال محاسبات در سطحB3LYP/6-311++G(2d,d,p) صورت گرفته است. کنفورمر سین-سین طی یک مکانیسم یک مرحله‌ای هماهنگ (Concerted) و کنفورمر آنتی-آنتی با استفاده از یک مکانیسم دو مرحله‌ای (Stepwise)، و به ترتیب با عبور از 1 و 2 حالت گذار تحت نوآرایی کورتیوس قرار گرفته و محصول کربونیل دی ایزوسیانات (CAI) را ایجاد می‌کنند. در مکانیسم Concerted انرژی آزاد گیبس فعالسازی مسیر رفت کمتر از برگشت است، به عبارتی در مسیر برگشت انرژی آزاد گیبس فعالسازی حدود 4 برابر مسیر رفت هستند. در مکانیسم Stepwise مرحله اول گرماگیر و مرحله دوم فرایندی گرمازا است. در فاز حلال برای مکانیسم یک مرحله‌ای با افزایش ضریب دی الکتریک حلال سد انرژی فعالسازی کاهش می‌یابد. پرونده مقاله