تهیه پلی‌وینیل استات با خلوص بالا از بسپارش رادیکالی کنترل‌شده تک مرحله‌ای در حضور کاتالیست کبالت با استفاده از ذره‌های شبکه‌ای پلی‌وینیل استات تعلیقی

محورهای موضوعی : شیمی تجزیه

محمد علی سمسارزاده ¹ , علیرضا سبزواری ² , سیده محبوبه رضوی ³

1 - استاد مهندسی پلیمر، گروه مهندسی پلیمر، دانشکده مهندسی شیمی، دانشگاه تربیت مدرس، تهران، ایران
2 - دانشجوی دکتری مهندسی پلیمر، گروه مهندسی پلیمر، دانشکده مهندسی شیمی، دانشگاه تربیت مدرس، تهران، ایران
3 - دانشجوی دکتری مهندسی پلیمر، گروه مهندسی پلیمر، دانشکده مهندسی شیمی، دانشگاه تربیت مدرس، تهران، ایران

تاریخ دریافت : 1396/12/21 تاریخ پذیرش : 1397/05/21 تاریخ انتشار : 1397/06/01

کلید واژه: بسپارش رادیکالی کنترل‌شده, پلی‌وینیل استات, جذب و واجذب کاتالیست, ستون آلومینا, ذره‌های پلی‌وینیل استات تعلیقی شبکه‌ای,

چکیده مقاله :

مقدار بالای کاتالیست باقی‌مانده در فراورده بسپاری، یکی از اصلی‌ترین مشکل‌های موجود در زمینه بسپارش رادیکالی کنترل‌شده وینیل استات در حضور ترکیب‌های آلی فلزی بر پایه کبالت است که باعث ایجاد رنگ غلیظ در بستر بسپار می‌شود. در این پژوهش، از ذره‌های شبکه‌ای پلی‌وینیل استات تعلیقی (SPVAc) به‌عنوان عامل جذب کاتالیست و آزادسازی آن در بسپارش رادیکالی وینیل استات به‌همراه کبالت استفاده شد. به این منظور، ابتدا فرایند جذب کاتالیست کبالت استیل‌استونات بر این ذره‌ها و سپس، ترمودینامیک این فرایند بررسی شد. ذره‌های SPVAc، توانستند در دماهای پایین کاتالیست کبالت را در محلول اولیه واکنش جذب کنند. سپس، به‌تدریج کاتالیست جذب شده بر این ذره‌ها با افزایش دما تا دمای واکنش بسپارش، در محیط واکنش آزاد شد. بررسی‌های سینیتیکی بسپارش وینیل استات در حضور کبالت استیل‌استونات جذب شده بر ذره‌های SPVAc، تأثیر مثبت این ذره‌ها را بر سرعت، سینیتیک و کنترل واکنش به اثبات رساند. در ادامه، بسپارش رادیکالی کنترل‌شده وینیل استات بدون نیاز به خالص‌سازی بسپار در ستون پرشده با آلومینا و یک لایه کاتالیست کبالت استیل‌استونات جذب شده بر ذره‌های SPVAc در یک مرحله واکنش با موفقیت انجام شد. در این روش، جذب و واجذب آهسته کمپلکس کبالت با استفاده از ذره‌های SPVAc، واکنش بسپارش رادیکالی وینیل استات و درنهایت جداسازی رنگ کاتالیست به دنبال هم و در یک زمان انجام شد.

چکیده انگلیسی:

One of the main drawbacks in organometallic-mediated radical polymerization techniques is a high amount of catalyst residual in the polymer product, which results in deep colors in polymer mixture .In this research, cross linked suspended polyvinyl acetate )SPVAc( was used as catalyst adsorbing agent and its release in cobalt-mediated radical polymerization of vinyl acetate. For this purpose, firstly, the adsorption process of cobalt acetylacetonate on these particles and also the thermodynamics of this process were studied. SPVAc particles have the capability of the catalyst adsorption at low temperatures and adsorbed catalyst particles are gradually released by increasing temperature to polymerization reaction temperature. The kinetic studies for vinyl acetate polymerization in the presence of cobalt acetylacetonate adsorbed on the SPVAc particle is compared with cobalt acetylacetonate mediated polymerization of vinyl acetate in the absence of SPVAc particle. The results have proved positive effects of these particles on the rate and kinetic of reaction. Then, radical polymerization of vinyl acetate without the need for purification of polymer was carried out successfully through a single reaction in a column packed with alumina and a layer of adsorbed cobalt acetylacetonate catalyst on the SPVAc particles. In this method, the slow adsorption and desorption of cobalt complex by suspended polyvinyl acetate, were followed by the radical polymerization and the final separation step.

منابع و مأخذ:

[1] Morin, A.N.; Detrembleur, C.; Jérôme, C.; De Tullio, P.; Poli, R.; Debuigne, A.; Macromolecules 46, 4303-4312, 2013.

[2] Cordella, D.; Kermagoret, A.; Debuigne, A.; Riva, R.L.; German, I.; Isik, M.; Jérome, C.; Mecerreyes, D.; Taton, D.; Detrembleur, C., ACS Macro Letters 3, 1276-1280, 2014.

[3] Poli, R.; Chemistry–A European Journal 21, 6988-7001, 2015.

[4] Semsarzadeh, M.A.; Daronkola, M.R.R.; Iranian Journal of Polymer Science and Technology 22, 197-207, 2009.

[5] Braunecker, W.A.; Matyjaszewski, K.; Progress in Polymer Science 32, 93-146, 2007.

[6]خضری، خضراله؛ مهدوی، حسین؛ نشریه پژوهش‌های کاربردی در شیمی 8 (1)، 13-24، 1393

[7] Zhang, J.; Yi, X.B.; Ju, W.; Fan, H.L.; Wang, Q.C.; Liu, B.X.; Liu, S., Electrochemistry Communications 74, 19-23, 2017.

[8] Fantin, M.; Isse, A.A.; Venzo, A.; Gennaro, A.; Matyjaszewski, K., Journal of the American Chemical Society 138, 7216-7219, 2016.

[9] Matyjaszewski, K.; Xia, J.; Chemical reviews 101, 2921-2990, 2001.

[10] Moad, G.; Polymer International 66, 26-41, 2017.

[11] Khezri, K.; Najafi, M.; Roghani-Mamaqani, H.; Journal of Polymer Research 24, 34-41, 2017.

[12] Lowe, A.B.; McCormick, C.L.; Progress in Polymer Science 32, 283-351, 2007.

[13] St Thomas, C.; Cabello‐Romero, J.N.; Garcia‐Valdez, O.; Jiménez‐Regalado, E.J.; Maldonado‐Textle, H.; Guerrero‐Santos, R.; Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 55, 437-444, 2017.

[14] Abreu, C.M.; Mendonça, P.V.; Serra, A.C.; Noble, B.B.; Guliashvili, T.; Nicolas, J.; Coote, M.L.; Coelho, J.F.; Macromolecules 49, 490-498, 2016.

[15] Hawker, C.J.; Bosman, A.W.; Harth, E.; Chemical Reviews 101, 3661-3688, 2001.

[16] Weiss-Maurin, M.; Cordella, D.; Jérôme, C.; Taton, D.; Detrembleur, C., Polymer Chemistry 7, 2521-2530, 2016.

[17] Ding, D.; Pan, X.; Zhang, Z.; Li, N.; Zhu, J.; Zhu, X., Polymer Chemistry 7, 5258-5264, 2016.

[18] Ito, S.; Munakata, K.; Nakamura, A.; Nozaki, K.; Journal of the American Chemical Society 131, 14606-14607, 2009.

[19] Bryaskova, R.; Detrembleur, C.; Debuigne, A.; Jérôme, R.; Macromolecules 39, 8263-8268, 2006.

[20] Debuigne, A.; Poli, R.; Jérôme, C.; Jérôme, R.; Detrembleur, C.; Progress in Polymer Science 34, 211-239, 2009.

[21] Fischer, H.; Chemical Reviews 101, 3581-3610, 2001.

[22] Matyjaszewski, K.; Sumerlin, B.S.; Tsarevsky, N.V.; “Progress in controlled radical polymerization: mechanisms and techniques”, ACS Publications, 135-263, 2012.

[23] Shen, Y.; Zhu, S.; Pelton, R.; Macromolecular rapid communications 21, 956-959, 2000.

[24] Ydens, I.; Moins, S.; Botteman, F.; Degée, P.; Dubois, P.; e-Polymers 4, 414-420, 2004.

[25] Shen, Y.; Tang, H.; Ding, S.; Progress in polymer science 29, 1053-1078, 2004.

[26] Shen, Y.; Zhu, S.; AIChE journal 48, 2609-2619,2002.

[27] Pavia, D.L.; Lampman, G.M.; Kriz, G.S.; Vyvyan, J.A.; “Introduction to Spectroscopy”, Cengage Learning, USA, 111-178, 2008.

[28] Boparai, H.K.; Joseph, M.; O’Carroll, D.M., Journal of hazardous materials, 186(1), 458-465, 2011.

[29] Siahkamari, M.; Jamali, A.; Sabzevari, A.; Shakeri, A.; Carbohydrate Polymers 157, 1180-1189, 2017.

[30]  تجری، الهه؛ صمدانی لنگرودی، نرگس؛ خلفی، مهناز؛ نشریه پژوهش‌های کاربردی در شیمی 11 (1)، 49-59، 1396

[31] ایروانی، عفت، نشریه پژوهش‌های کاربردی در شیمی 9 (4)، 41-49، 1394.

[32] Wang, L.; Zhang, J.; Zhao, R.; Li, C.; Li, Y.; Zhang, C.; Desalination 254, 68-74, 2010.

[33] Abramian, L.; El-Rassy, H.; Chemical Engineering Journal 150, 403-410, 2009.

[34] Alver, E.; Metin, A.Ü.; Chemical Engineering Journal 200, 59-67, 2012.

[35] Semsarzadeh, M.A.; Abdollahi, M.; Polymer 49, 3060-3069, 2008.

[36] Daronkola, M.R.R.; Semsarzadeh, M.A.; Iranian Journal of Polymer Science and Technology 24, 181-193, 2011.

[37] Semsarzadeh, M. A.; Alamdari, P.; Macromolecular Research 23, 139-144, 2015.

[38] Kaneyoshi, H.; Matyjaszewski, K.; Macromolecules 38, 8163-8169, 2005.

[39] Tunca, U.; Erdogmus, A.; Hizal, G.; Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 39, 2993-2997, 2001.

[40] Zhong, M.; Matyjaszewski, K.; Macromolecules 44, 2668-2677, 2011.

[41] Kermagoret, A.; Jérôme, C.; Detrembleur, C.; Debuigne, A.; European Polymer Journal 62, 312-21, 2015.

[42] Kermagoret, A.; Chau, N.D.; Grignard, B.; Cordella, D.; Debuigne, A.; Jérôme, C.; Detrembleur, C.; Macromolecular rapid communications 37, 539-44, 2016.

[43] Semsarzadeh, M.; Amiri, S.; Azadeh, M.; Bulletin of Materials Science 35, 867-874, 2012.

[44] Semsarzadeh, M.A.; Amiri, S.; Journal of Chemical Sciences 124, 521-527, 2012.

[45] Semsarzadeh, M.A.; Sabzevari, A.; Journal of Polymer Research 24, 177-187, 2017.