مطالعه تئوری سینتیک و ترمودینامیک واکنش‌ متوالی هیدروآمیناسیون نوع کوپ و نوآرایی]3و2[ میزنهیمر

الموضوعات : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی

میترا صانعی ¹ , احسان زاهدی ² , سید حسین قربانی ³ , احمد سیف ⁴

1 - گروه شیمی، واحد بروجرد، دانشگاه آزاد اسلامی، بروجرد، ایران
2 - گروه شیمی،واحد شاهرود، دانشگاه آزاد اسلامی، شاهرود، ایران
3 - گروه شیمی، واحد بروجرد، دانشگاه آزاد اسلامی، بروجرد، ایران
4 - 3) گروه شیمی، واحد تهران مرکز، دانشگاه آزاد اسلامی، تهران، ایران

تاريخ الإرسال : 28 الأربعاء , ذو الحجة, 1443 تاريخ التأكيد : 25 الإثنين , جمادى الأولى, 1444 تاريخ الإصدار : 21 الأحد , شوال, 1443

الکلمات المفتاحية: هیدروآمیناسیون نوع کوپ, سینتیک, ترمودینامیک, دمای متقاطع, نوآرایی]3و2[ میزنهیمر,

ملخص المقالة :

هیدروآمیناسیون نوع کوپ نوربورن با استفاده از N-آلیل-N-متیل‌هیدروکسیل‌آمین در دمای ℃120 و حلال تترا‌هیدروفوران منجر به تولید حد واسط ناپایدار دو قطبی N-اکسید شده که پس از نوآرایی]3و2[ میزنهیمر به محصول خنثی با پایداری بالاتر تبدیل‌ می‌شود. سینتیک و ترمودینامیک این واکنش متوالی در سطح محاسباتی M06-2X/aug-cc-pVTZ مورد مطالعه قرار گرفته است. مرحله اول واکنش گرمازا و غیر خودبخودی است در حالیکه مرحله دوم گرمازا و خودبخودی است. اثرات نامطلوب آنتروپی و دمای بالا باعث می‌شود که ثابت سرعت مرحله اول، علیرغم پایین‌تر بودن انرژی فعالسازی، از مرحله دوم کوچکتر بوده و تعادل به سمت تولید حد واسط دو قطبی N-اکسید نباشد. نتایج سینتیکی نشان داد که مرحله رفت هیدروآمیناسیون نوع کوپ مرحله تعیین کننده سرعت بوده، ثابت سرعت کلی واکنش در دمای ℃120 از مرتبه cm3.molecule–1.s–1 27-10 بوده و وابستگی دمایی آن با استفاده از تصحیحات کوانتومی ویگنر و ایکارت بصورت و است.