فهرست مقالات نوآرایی]3و2[ میزنهیمر

• دسترسی آزاد مقاله
  • صفحه چکیده
  • متن کامل
  
  1 - مطالعه تئوری سینتیک و ترمودینامیک واکنش‌ متوالی هیدروآمیناسیون نوع کوپ و نوآرایی]3و2[ میزنهیمر
  میترا صانعی احسان زاهدی سید حسین قربانی احمد سیف
  هیدروآمیناسیون نوع کوپ نوربورن با استفاده از N-آلیل-N-متیل‌هیدروکسیل‌آمین در دمای ℃120 و حلال تترا‌هیدروفوران منجر به تولید حد واسط ناپایدار دو قطبی N-اکسید شده که پس از نوآرایی]3و2[ میزنهیمر به محصول خنثی با پایداری بالاتر تبدیل‌ می‌شود. سینتیک و ترمودینامیک این واکنش چکیده کامل

  هیدروآمیناسیون نوع کوپ نوربورن با استفاده از N-آلیل-N-متیل‌هیدروکسیل‌آمین در دمای ℃120 و حلال تترا‌هیدروفوران منجر به تولید حد واسط ناپایدار دو قطبی N-اکسید شده که پس از نوآرایی]3و2[ میزنهیمر به محصول خنثی با پایداری بالاتر تبدیل‌ می‌شود. سینتیک و ترمودینامیک این واکنش متوالی در سطح محاسباتی M06-2X/aug-cc-pVTZ مورد مطالعه قرار گرفته است. مرحله اول واکنش گرمازا و غیر خودبخودی است در حالیکه مرحله دوم گرمازا و خودبخودی است. اثرات نامطلوب آنتروپی و دمای بالا باعث می‌شود که ثابت سرعت مرحله اول، علیرغم پایین‌تر بودن انرژی فعالسازی، از مرحله دوم کوچکتر بوده و تعادل به سمت تولید حد واسط دو قطبی N-اکسید نباشد. نتایج سینتیکی نشان داد که مرحله رفت هیدروآمیناسیون نوع کوپ مرحله تعیین کننده سرعت بوده، ثابت سرعت کلی واکنش در دمای ℃120 از مرتبه cm3.molecule–1.s–1 27-10 بوده و وابستگی دمایی آن با استفاده از تصحیحات کوانتومی ویگنر و ایکارت بصورت و است. پرونده مقاله