تاثیر جایگزینی آنیون پای‌والات بر خواص الکترونی کمپلکسهای میزبان حلقوی کروم با استفاده از مدل سازی مولکولی
محورهای موضوعی : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی
1 - دانشگاه ازاد اسلامی واحد سیرجان
کلید واژه: چگالی حالات DOS, اوربیتال‌های مرزی, نانومغناطیسهای مولکولی, نرم‌افزار مولتی WFN, نظریه DFT,
چکیده مقاله :
در این پژوهش تاثیر جایگزینی دو نوع آنیون پای‌والات با آنیونهای هالوژن دار X-tBuCO2و X-iPrCO2 که (X=F-,Cl-,Br-,I-) بر خواص الکترونی کمپلکسهای کروم‌دار با استفاده از روش‌های تابعی چگالی (DFT) بررسی شد. بدین منظور دو کمپلکس [Cr2F(F-tBuCO2)2(H2O)2(OH)4]-1 و [Cr2F(F-iPrCO2)2(H2O)2(OH)4]-1 طراحی شده و سپس تأثیر جایگزینی یکی از هیدروژن‌های گروه متیل آنیون پای‌والات با یک اتم هالوژن بر خواص الکترونی [Cr2F(X-tBuCO2)2(H2O)2(OH)4]-1 ,و تاثیر جایگزینی یک گروه متیل با یک اتم هالوژن بر خواص الکترونی [Cr2F(X-iPrCO2)2(H2O)2(OH)4]-1 در دو آرایش آنتی‌فرومغناطیس (AFM) و فرومغناطیس (FM ) در سطح محاسباتی B3LYP/TZV بررسی شد. نتایج نشان داد در کمپلکسهای هالوژندار X-tBuCO2 و با رفتن از فلوئور به ید، گاف انرژی در آرایش AFM افزایش و در آرایش FM کاهش پیدا کرده این در حالی است که در ساختارهای هالوژندار X-iPrCO2در آرایش AFM جایگزینی فلوئور با کلر وید منجر به افزایش آن شده اما حضور برم در کمپلکس، آن راکاهش می‌دهد و در آرایش FM با رفتن از فلوئور به ید، کاهش و تنها درساختار حاوی کلر در حالت اسپینی آلفا افزایش می یابد. در بخش دیگر کار ، تحلیل چگالی کل (TDOS) و جزئی (PDOS) مربوط به اوربیتال‌های مولکولی این کمپلکس‌ها نیز انجام شده و سهم هر یک از اوربیتال‌های اتمی در آرایش‌های مختلف تعیین شد.
In this study, the effect of substitution of pivalate ligands with halogenated X-tBuCO2 and X-iPrCO2 ligands, (where X represents F, Cl, Br and I halogens) on the electronic properties of binuclear chromium (III) model ([Cr2F(tBuCO2)2(H2O)2(OH)4]-1) were evaluated by density functional theory (DFT) methods. For this purpose, two complexes of [Cr2F(X-tBuCO2)2(H2O)2(OH)4]-1 and [Cr2F(X-iPrCO2)2(H2O)2(OH)4]-1 complexes were designed that in the first type, one of methyl groups were halogenated, namely one of its hydrogens were replaced with halogen atom (3-Halogeno-2,2-dimethylpropanoate) while in the second type, one of the methyl groups was entirely substituted with the halogen atom (2- Halogeno-2-methylpropanoate). Results showed that in X-tBuCO2 and X-iPrCO2 anionic ligands, for AFM complexes increased energy band gap ofthe complex by going from F- to I- ions but substitution by Br-iPrCO2-containing decreased it and for FM complexes the replacement of fluorine pivalate ligand by with halogen anions (Br- and I-) decreased energy band gap of the complexes but only in the case of α- spin Cl-iPrCO2-containing increased it.Also Total density of state (TDOS) and Partial density of state (PDOS) for complexes were calculated
_||_