مطالعه تئوری سینتیک و مکانیسم اکسیداسیون اتمسفری اسنافتیلن آغاز شده با رادیکال هیدروکسیل: مسیر ربایش هیدروژن
محورهای موضوعی : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی
مریم طالبی
1
,
احسان زاهدی
2
,
ابوالفضل شیرودی
3
,
بهزاد چهکندی
4
1 - گروه شیمی دانشگاه آزاد شاهرود
2 -
3 - گروه شیمی، دانشگاه آزاد اسلامی واحد شهر قدس
4 - گروه شیمی
کلید واژه: تئوری تابعی چگالی, سینتیک, آسنافتیلن, مکانیسم,
چکیده مقاله :
در این تحقیق سینتیک و ترمودینامیک واکنش اتمسفری ربایش هیدروژن از 4 موضع مستعد مولکول آسنافتیلن در فاز گازی آغاز شده توسط رادیکال هیدروکسیل در سطح محاسباتی MN15L/aug-cc-pVTZ مورد بررسی قرار گرفته است. واکنشهای ربایش هیدروژن از هر 4 کانال تحت مطالعه خودبخودی وگرمازا است. مقادیر ثوابت سرعت (با و بدون اصلاح توسط اثرات کوانتومی تونلی شدن ویگنر و ایکارت)، انرژی های فعالسازی، و توابع ترمودینامیکی فعالسازی تایید کردند که واکنش اتمسفری ربایش هیدروژن آسنافتیلن تحت کنترل سینتیکی است. نسبتهای شاخه ای شدن نشان دادند که فقط محصولات ربایش هیدروژن از مواضع 2 و 3 و 4 قابل مشاهده خواهند بود.
In this research kinetics and mechanism of the atmospheric hydrogen abstraction of acenaphthylene initiated by hydroxyl radical has been investigated theoretically at the MN15L/aug-cc-pVTZ level of theory. The hydrogen abstraction from the four possible positions are exergonic and exothermic processes. The rate constants (with and without correction by quantum tunneling effects of Wigner and Eckart), activation energies, and activation themodynamic parameters indicated that hydrogen abstraction of acenaphthylene by hydroxyl radical from 4 pathways are kinetically controlled. The values of branching ratios exhibited that the products of hydrogen abstraction reactions from positions 2, 3, and 4 can be observed. . .
_||_