مطالعه نظری و تجربی تاتومری مشتقات هالوژنه پارا-تری فلوئوروبنزوئیل استون به کمک نظریه تابعی چگالی و طیف سنجی ارتعاشی

الموضوعات : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی

وحیدرضا داروگر ¹ (شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه فردوسی)
محمد وکیلی ² (مشهد، دانشگاه فردوسی مشهد، گروه شیمی، ایران)
سید فرامرز طیاری ³ (گروه شیمی، دانشگاه فردوسی، مشهد)

تاريخ الإرسال : 19 السبت , شوال, 1440 تاريخ التأكيد : 03 الأحد , ذو الحجة, 1440 تاريخ الإصدار : 17 الأربعاء , رمضان, 1440

الکلمات المفتاحية: نظریه تابعی چگال(DFT), پیوند هیدروژنی درون مولکولی, انتسابات ارتعاشی, اثر استخلاف,

ملخص المقالة :

تجزیه و تحلیل ساختار مولکولی و پایداری های نسبی برای صورتبندی های پایدار سیس-انول در مولکول های تری فلوئوروبنزوئیل استون و مشتقات هالوژنه توسط نظریه تابعی چگالی (DFT)، و در سطح B3LYP/6-311++G** انجام شد. در این مولکول ها، تنها دو فرم سیس-انول کی لیتی وجود دارند که قادر به تشکیل پیوند هیدروژنی درون مولکولی O-H…O اند، که با یکدیگر در حال تعادل اند. محاسبات ما نشان می دهند که اختلاف بین این دو فرم در مولکول های پارا هالو تری فلوئوروبنزوئیل استون حدود 75/0-49/1 کیلو کالری بر مول است، که نشان دهنده آن است که هر دو فرم میتواند در نمونه وجود داشته باشد. قدرت پیوند هیدروژنی نیز برای صورتبندی های انولی پایدار این مولکول هاتوسط نرم افزار AIM محاسبه شده و به همراه پارامتر های دیگر مرتبط با قدرت پیوند هیدروژنی، ازجمله پارامترهای ساختاری و طیف بینی، با یکدیگر مقایسه شدند. مطابق با نتایج حاصله در مولکول های پارا-هالوژنه تری فلوئوروبنزوئیل استون قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی در فرم 2 بیشتر از فرم 4 است. مقایسه این نتایج نیز نشان میدهند که استخلاف های کلر، فلوئور و برم در موقعیت پارا حلقه فنیل، بر ساختار و قدرت پیوند هیدروژنی درون مولکولی تاثیری مهمی ندارد اما می تواند سبب جابجایی نوار های ارتعاشی حلقه فنیل شود .