بررسی صورتبندی‌های دی‌تیوگلی‌اکسال و نحوه تشکیل آن از 1، 2- دی‌تیت با روش DFT
محورهای موضوعی : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی
وحیده حدیقه رضوان
1
(
شیمی=علوم پایه-دانشگاه ازاد اردبیل-اردبیل
)
کلید واژه: 2-دی‌تیت", "ایزومر ظرفیتی", "دی‌تیولن(دی‌تیوگلی‌اکسال)", "تئوری تابع‌چگالی", "صورتبندی", 1",
چکیده مقاله :
1، 2-دی‌تیت ترکیبی حلقوی و غیراشباع هست. این ترکیب آلی گوگرددار به دی‌تیولن (یا دی‌تیوگلی‌اکسال) که ایزومر ظرفیتی آن هست قابل‌تبدیل می‌باشد. واکنش الکتروسیکلیک تبدیل 1، 2- دی‌تیت به دی‌تیولن، خواص ساختاری، قطبیت و قطبش‌پذیری برخی از مشتقات این دو ایزومر ظرفیتی با روش مکانیک کوانتوم در سطح تئوریDFT/LSDA و سری پایه 6-311++g(d,p) و با استفاده از برنامه محاسباتی گوسین بررسی شد. تبدیل 1، 2- دی‌تیت به از مسیر صورتبندی S- سیس انجام می‌گیرد و واکنشی گرمازاست. برای دی‌تیولن دو صورتبندی S- سیس و S- ترانس بدست آمد، صورتبندی S- ترانس پایدارتر است. در مورد ده مشتق (R = CH3, CF3, Cl, CN, OCH3, CH2CH3, t-Bu, Cyclopropyl, Cyclobutyl, and Cyclopentyl ) این ترکیب صورتبندی S- سیس چنان ناپایدار است که به صورت ساختار لوکال بدست نیامد. به طور کلی S- ترانس دی‌تیولن‌ها از ایزومر ظرفیتی خود یعنی 1، 2- دی‌تیت‌ها پایدارتر هستند. البته میزان پایداری به نوع استخلاف ها بستگی دارد.
1, 2-Dithiete is a cyclic and unsaturated compound. This organo sulfuric compound can be converted to di-thiolene (dithioglyoxal) which is its valence isomer. Conversion reaction of 1, 2-dithiete to di-thiolene, structural properties, polarity, and polarizability of some derivatives of these two valence isomers was examined by quantum mechanical method at the level of DFT/LSDA theory and bases sets 6-311 ++ g (d, p) using computational program Gaussian. The conversion of 1, 2-dithiete to di-thiolene takes place through the S-cis conformation pathway and is a exothermic reaction. For di-thiolene, two conformations, S-cis and S-trans, were obtained. The S-trans conformation is more stable. In the case of ten derivatives (R = CH3, CF3, Cl, CN, OCH3, CH2CH3, t-Bu, Cyclopropyl, Cyclobutyl, and Cyclopentyl) the S-cis conformations are so unstable that they are not obtained as local structures. In general, S-trans di-thiolene are more stable than their cyclic valence isomers, 1,2-dithietes. Of course, the degree of stability depends on the type of substituent.
_||_