بررسی نظری پیوند هیدروژنی درون مولکولی در مشتقات هالو، متوکسی و سیانو- مالون آلدهید
محورهای موضوعی : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپیهادی زارع یوسفخانی 1 , محمد وکیلی 2 , وحیدرضا داروگر 3
1 - گروه آموزشی شیمی، دانشکده علوم، دانشگاه فردوسی مشهد، مشهد، ایران
2 - مشهد، دانشگاه فردوسی مشهد، گروه شیمی، ایران
3 - 1گروه شیمی، دانشگاه فردوسی مشهد، مشهد، ایران
کلید واژه: پیوند هیدروژنی درون مولکولی, نظریه تابعی چگالی, جابجایی شیمیایی OH, نظریه اتم در مولکول, نظریه اوربیتال مولکولی طبیعی, فرکانس کششی OH,
چکیده مقاله :
پیوند هیدروژنی درون مولکولی (IHB) مالون آلدهید به عنوان ساده ترین سیستم پیوند هیدروژنی تقویت شده با رزونانس در گروه متقارن O-H…O را انتخاب کرده و مشتقات هالوی آن (F ، Cl وBr )، متوکسی و سیانو در سطح تئوری DFT B3LYP / 6-311 ++ G ** مورد بررسی قرار گرفته است. محاسبات پارامترهای توپولوژیکی، ساختاری، NBO و طیف سنجی را نیز در همان سطح برای آنها انجام دادیم. همبستگی خطی خوب بین انرژی پیوند هیدروژنی از طریق معادله اسپینوزا و پارامترهای محاسباتی از قبیل طول پیوند هیدروژنی، طول پیوند کووالانسی، فاصله دو اتم اکسیژن، زاویه سیستم پیوند هیدروژنی، پارامترهای توپولوژیکی از قبیل چگالی و لاپلاسین در نقاط بحرانی پیوند هیدروژنی و حلقه کی لیتی، پارامترهای NBO از جمله مرتبه پیوند پیوند هیدروژنی و انرژی برهمکنش فوق مزدوج شدن lp (O) → σ * (O-H) و همچنین پارامترهای طیف سنجی از جمله فرکانس ارتعاش کششی و خمشی O-H و جابجایی شیمایی محاسباتی هیدروژن پل در فاز گازی و محلول به دست آمد.
Intramolecular hydrogen bonding (IHB) of Malonaldehyde, as the simplest resonance-assisted hydrogen bond system in symmetric O–H…O class, and its halo derivatives (F, Cl, and Br), methoxy and cyano have been studied at the DFT-B3LYP/6-311++G∗∗ level of theory. We also performed the topological, structural, NBO, and spectroscopy parameters at the same level for them. Good linear correlation between IHB energies based on, Spinoza equation and structural parameters such as hydrogen bond length, covalent bond length, distance of two oxygen atom, hydrogen bond angle, topological parameters including Density and Laplacian at the critical points of the hydrogen bond and the chelated-ring and NBO parameters, including the wiberg of hydrogen bond and hyper conjugative interaction energy of lp(O) → σ∗(O–H), as well as Frequencies of the O–H stretching and bending, and chemical shift of bridged hydrogen in gas phase and solution were obtained.
_||_