پیوند هیدروژنی درون مولکولی (E)-N'-(n-فلورو-2-هیدروکسی-بنزیلیدن) نیکوتینو هیدرازید: مطالعه‌ی نظری تابعی چگالی
محورهای موضوعی : شیمی کوانتومی و اسپکتروسکوپی
زینب موسوی تکیه
1
(استادیار، دانشکده شیمی، دانشگاه صنعتی شاهرود، شاهرود، سمنان، ایران)
کلید واژه: پیوند هیدروژنی درون مولکولی, نظریه تابعی چگالی, آنالیز اوربیتال پیوندی طبیعی, نظریه اتم‌ها در مولکول, (E)-N', -(n-فلورو-2-هیدروکسی-بنزیلیدن) نیکوتینوهیدرازید,
چکیده مقاله :
ماهیت پیوند هیدروژنی درون مولکولی (IHB) ترکیبات (E)-N'-(n-فلورو-2-هیدروکسی-بنزیلیدن) نیکوتینو هیدرازید (nF) با استفاده از نظریه تابعی چگالی در سطح نظری 6-311++G**/B3LYP مورد مطالعه و بررسی قرار گرفت. پارامترهای مرتبط به پیوند هیدروژنی برای پیوند هیدروژنیO-H···N در این ترکیبات با پارامترهای معادل آن در ترکیب بدون استخلاف آن؛ (2-هیدروکسی-بنزیلیدن) نیکوتینو هیدرازید (2HBNH) مقایسه شد. نتایج فرکانس‌های ارتعاشی OH، جابه‌جایی شیمیایی و برخی پارامترهای ساختاری پیوند هیدروژنی قوی‌تری را برای ترکیب 4F (که اتم F در موقعیت پارا نسبت به گروه ایمین قرار دارد) نسبت به ترکیب 2HBNH پیش بینی می کند. نتایج ساختاری و ارتعاشی با در نظر گرفتن خواص چگالی الکترونی محاسبه شده با روش AIM و بار طبیعی اتم‌ها و انرژی برهمکنش مرتبه دوم اوربیتال‌ها، محاسبه شده در روش NBO توضیح داده شد.
The nature of intramolecular hydrogen bonding (IHB) in (E)-N'-(n-Fluoro-2-hydroxybenzylidene) nicotinohydrazide (nF) compounds have been investigated at B3LYP/6-311++G** level of theory by using density functional theory (DFT) calculations. Then the parameters related to hydrogen bonding for O-H···N fragment in nF compounds compared with the corresponding parameters in (2-hydroxybenzylidene) nicotinohydrazide (2HBNH). The results of OH- vibrational frequencies, chemical shift and some geometrical parameters support a stronger intramolecular hydrogen bond for 4F compound (which F atom is in the para position with respect to the imine group) than 2HBNH. The geometrical and vibrational results were explained by considering the calculated electron density properties in AIM analysis and the natural charge of atoms and second order interaction energy of orbitals in NBO method.
_||_